Og selv om Boltzmann først forbandt entropi og sandsynlighed i 1877, blev forholdet tilsyneladende aldrig udtrykt gennem en specifik konstant, før Max Planck først introducerede k og gav en nøjagtig værdi (1.346×10-23 J/K, hvilket er ca. 2,5 % lavere end det tal, der anvendes i dag), i hans udledning af loven om stråling fra det sorte legeme i 1900-1901. Før 1900 anvendte man i ligninger med Boltzmann-faktorer ikke energierne pr. molekyle eller Boltzmann-konstanten, men en form for gaskonstant R og makroskopiske energier for stoffets makroskopiske størrelser. Den korte, symbolske form af ligningen S = k log W på Boltzmanns gravsten skyldes i virkeligheden Planck, ikke Boltzmann. Planck introducerede den faktisk i den samme artikel, hvori han præsenterede h.
Som Planck skrev i sin Nobelpristagelsestale i 1920.
Denne konstant omtales ofte som Boltzmanns konstant, selv om Boltzmann så vidt jeg ved aldrig selv har nævnt den; så vidt det fremgår af hans lejlighedsvise udtalelser, har han på grund af et særligt sæt omstændigheder aldrig overvejet muligheden for at foretage en præcis måling af konstanten.Disse “ejendommelige forhold” kan forstås, hvis man husker på en af tidens store videnskabelige debatter. I anden halvdel af det nittende århundrede var der stor uenighed om, hvorvidt atomer og molekyler var “virkelige”, eller om de blot var et heuristisk værktøj, der var nyttigt til problemløsning. Der var også uenighed om, hvorvidt “kemiske molekyler” (målt ved hjælp af atomvægte) var det samme som “fysiske molekyler” (målt ved hjælp af kinetisk teori). For at fortsætte citatet fra Plancks læsning fra 1920:
Ingen kan bedre illustrere det positive og hektiske tempo, hvormed videnskabsfolk har arbejdet i de sidste tyve år, end den kendsgerning, at der siden da ikke er blevet opdaget én, men mange metoder til at måle massen af et molekyle med praktisk talt samme nøjagtighed som den, der opnås for en planet.I 2013 brugte det britiske National Physical Laboratory mikrobølge- og akustiske resonansmålinger til at bestemme lydhastigheden for en monoatomisk gas i et triaksialt ellipsoidkammer og beregne en mere præcis værdi for konstanten som led i en revision af det internationale enhedssystem (SI). Den nye beregnede værdi var 1.380 651 56 (98) × 10-²³ J K-1, og forventes at blive accepteret af SI efter en revision.