In chimica, l’energia di legame (BE), chiamata anche entalpia media di legame o entalpia media di legame è la misura della forza di legame in un legame chimico. La IUPAC definisce l’energia di legame come il valore medio dell’energia di dissociazione del legame in fase gassosa (di solito alla temperatura di 298,15 K) per tutti i legami dello stesso tipo all’interno della stessa specie chimica. Più grande è l’energia media di legame, per legame a coppia di elettroni, di una molecola, più stabile e a bassa energia è la molecola.
L’energia di dissociazione del legame (entalpia) è anche indicata come energia di rottura del legame, energia di legame, forza di legame o energia di legame (abbreviazione: BDE, BE o D). È definita come il cambiamento standard di entalpia della seguente fissione: R – X → R + X. La BDE, indicata con Dº(R – X), è solitamente derivata dall’equazione termochimica,
D ∘ ( R – X ) =△ H f ∘ ( R ) + △ H f ∘ ( X ) – △ H f ∘ ( R X ) {displaystyle {begin{array}{lcl}\mathrm {D^{\circ}(R-} X)\ =\bigtriangleup H_{f}^{\circ}\mathrm {(R)} +\H_{f}^{circonduzione H_{f}^{circonduzione X} – H_{f}^{circonduzione H\mathrm {R} X)\end{array}}} 
L’entalpia di formazione ΔHfº di un gran numero di atomi, radicali liberi, ioni, cluster e composti è disponibile dai siti web del NIST, NASA, CODATA e IUPAC. La maggior parte degli autori preferisce usare i valori di BDE a 298,15 K.
Per esempio, l’energia di legame carbonio-idrogeno nel metano BE(C-H) è la variazione entalpica (∆H) della rottura di una molecola di metano in un atomo di carbonio e quattro radicali di idrogeno, divisa per quattro. Il valore esatto per una certa coppia di elementi legati varia un po’ a seconda della molecola specifica, quindi le energie di legame tabulate sono generalmente medie da un certo numero di specie chimiche tipiche selezionate che contengono quel tipo di legame.
L’energia di legame (BE) è la media di tutte le energie di dissociazione di un singolo tipo di legame in una data molecola. Le energie di dissociazione di diversi legami dello stesso tipo possono variare anche all’interno di una stessa molecola. Per esempio, una molecola d’acqua è composta da due legami O-H legati come H-O-H. L’energia di legame per H2O è la media dell’energia richiesta per rompere ciascuno dei due legami O-H in sequenza:
H – O – H → H ⋅ + ⋅ O – H B D E 1 ⋅ O – H → ⋅ O ⋅ + ⋅ H B D E 2 H – O – H → H ⋅ + ⋅ O ⋅ + ⋅ H B E = ( B D E 1 + B D E 2 ) / 2 {\displaystyle {\begin{array}{lcl}\mathrm {H-O-H} &destra &mathrm {H\cdot +\cdot O-H} &BDE_{1}{mathrm {\cdot O-H} &destra &mathrm {\cdot O\cdot +\cdot H} &diritto &mathrm {H\cdot +\cdot O\cdot +\cdot H} &BE=(BDE_{1}+BDE_{2})/2\\\end{array}}} 
Anche se i due legami sono equivalenti nella molecola simmetrica originale, l’energia di dissociazione di un legame ossigeno-idrogeno varia leggermente a seconda che ci sia o meno un altro atomo di idrogeno legato all’atomo di ossigeno.
Quando il legame è rotto, la coppia di elettroni di legame si divide equamente ai prodotti. Questo processo è chiamato scissione omolitica del legame (scissione omolitica; omolisi) e porta alla formazione di radicali.
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