7.4: Moleküle mit einsamen Paaren

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Die VSEPR-Theorie ist in der Lage, die Formen von Molekülen zu erklären und vorherzusagen, die einsame Paare enthalten. In einem solchen Fall wird davon ausgegangen, dass sowohl die einsamen Paare als auch die Bindungspaare sich gegenseitig abstoßen und ausweichen. Da das SnCl2-Molekül zum Beispiel zwei Bindungen enthält, könnte man erwarten, dass es wie BeCl2 linear ist. Wenn wir jedoch das Lewis-Diagramm zeichnen, finden wir ein einsames Paar sowie zwei Bindungspaare in der Valenzschale des Sn-Atoms:

Abbildung \(\PageIndex{1}\).

Ein einsames Paar beeinflusst auch die Struktur von Ammoniak, NH3. Da dieses Molekül der Oktettregel gehorcht, ist das N-Atom von vier Elektronenpaaren umgeben:

Wenn diese Paare alle gleichwertig wären, würden wir erwarten, dass der Winkel zwischen ihnen der regelmäßige Tetraederwinkel von 109,5° ist. Experimentell wurde festgestellt, dass der Winkel etwas kleiner ist, nämlich 107°. Dies liegt wiederum daran, dass das einsame Paar „dicker“ ist als die Bindungspaare und diese enger zusammenpressen kann.

Abbildung \(\PageIndex{1}\): Vergleich der Elektronenwolken eines einsamen Paares und eines Bindungspaares. (a) Das einsame Elektronenpaar des Stickstoffs in einem Ammoniakmolekül. (b) Eines der drei bindenden Elektronenpaare im Ammoniakmolekül. Es wurden Begrenzungslinien eingezeichnet, die jede Elektronenwolke zu gleichen Anteilen umschließen. Man beachte, dass das einsame Paar (a) in der Nähe des Stickstoffkerns mehr Platz einnimmt (dicker ist) als das Bindungspaar (b).

Die elektronische Struktur des H2O-Moleküls ähnelt der des NH3, außer dass ein Bindungspaar durch ein einsames Paar ersetzt wurde:

Abbildung \(\PageIndex{2}\). Auch hier ist es wegen ihres häufigen Vorkommens ratsam, sich diese auswendig zu merken. Beachten Sie insbesondere, dass die Form eines Moleküls durch die Geometrie der Kerne und nicht durch die der Elektronenwolken beschrieben wird. So wird beispielsweise die Form des NH3-Moleküls als trigonale Pyramide beschrieben, da der N-Kern die Spitze einer Pyramide bildet, die etwas oberhalb eines gleichseitigen Dreiecks aus H-Kernen liegt. Obwohl die Elektronenpaarwolken in einem annähernden Tetraeder um den N-Kern angeordnet sind, ist es falsch, die Molekülform als tetraedrisch zu beschreiben. Die Atomkerne befinden sich nicht an den Ecken eines Tetraeders.

Beispiel \(\PageIndex{1}\) : Molekülgeometrie

Skizzieren und beschreiben Sie die Geometrie der folgenden Moleküle: (a) GaCl3, (b) AsCl3 und (c) AsOCl3.

Lösung

a) Da das Element Gallium zur Gruppe III gehört, hat es drei Valenzelektronen. Das Lewis-Diagramm für GaCl3 lautet daher

Da es drei Bindungspaare und keine einsamen Paare um das Ga-Atom gibt, schließen wir, dass die drei Cl-Atome trigonal angeordnet sind und dass alle vier Atome in derselben Ebene liegen.

b) Arsen gehört zur Gruppe V und hat daher fünf Valenzelektronen. Die Lewis-Struktur für AsCl3 lautet daher

Da ein einsames Paar vorhanden ist, hat dieses Molekül die Form einer trigonalen Pyramide, wobei der As-Kern etwas oberhalb eines gleichseitigen Dreiecks von Cl-Kernen liegt.

c) Das Lewis-Diagramm für AsOCl3 ähnelt dem von AsCl3.

Abbildung \(\PageIndex{2}\) : Die Anordnung der Elektronenpaare und die Formen von Molekülen, die einsame Paare enthalten. Die Bindungspaare sind farbig dargestellt und wurden zur Veranschaulichung absichtlich sehr dünn gemacht. Einzelne Paare sind in Grau dargestellt. Beachten Sie, dass die Geometrie dieser Moleküle durch die Kerne und nicht durch die Elektronenpaare beschrieben wird; sie wird durch die in der Abbildung gezeigten Kugel-Stab-Diagramme beschrieben.
Da es vier Bindungspaare gibt, ist das Molekül tetraedrisch. Skizzen von jedem dieser Moleküle sind

Die VSEPR-Theorie kann auch auf Moleküle angewendet werden, die fünf und sechs Valenzelektronenpaare enthalten, von denen einige einsame Paare sind. Wir haben solche Spezies hier nicht berücksichtigt, da die meisten Verbindungen in die von uns beschriebenen Kategorien fallen.

Mitwirkende

  • Ed Vitz (Kutztown University), John W. Moore (UW-Madison), Justin Shorb (Hope College), Xavier Prat-Resina (University of Minnesota Rochester), Tim Wendorff und Adam Hahn.

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