7.4: Molecole con coppie solitarie

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La teoria VSEPR è in grado di spiegare e prevedere le forme delle molecole che contengono coppie solitarie. In tal caso si considera che le coppie solitarie e le coppie di legami si respingano e si evitino a vicenda. Per esempio, poiché ci sono due legami nella molecola SnCl2, ci si potrebbe aspettare che sia lineare come BeCl2. Se disegniamo il diagramma di Lewis, però, troviamo una coppia solitaria e due coppie di legami nel guscio di valenza dell’atomo di Sn:

Figura \(\PageIndex{1}\).

Una coppia solitaria influenza anche la struttura dell’ammoniaca, NH3. Poiché questa molecola obbedisce alla regola dell’ottetto, l’atomo N è circondato da quattro coppie di elettroni:

Se queste coppie fossero tutte equivalenti, ci aspetteremmo che l’angolo tra loro sia l’angolo tetraedrico regolare di 109,5°. Sperimentalmente, l’angolo si trova un po’ meno, cioè 107°. Ancora una volta questo è dovuto al fatto che la coppia solitaria è più “grassa” delle coppie di legame ed è in grado di stringerle più vicine tra loro.

Figura \(\PageIndex{1}): Confronto delle nuvole di elettroni di una coppia solitaria e di una coppia di legami. (a) La coppia solitaria di elettroni sull’azoto in una molecola di ammoniaca. (b) Una delle tre coppie di elettroni di legame nella molecola di ammoniaca. Sono state tracciate linee di confine che racchiudono percentuali uguali di ogni nuvola di elettroni. Si noti che la coppia solitaria (a) occupa più spazio (è più “grassa”) vicino al nucleo dell’azoto rispetto alla coppia di legame (b).

La struttura elettronica della molecola H2O è simile a quella dell’NH3, tranne che una coppia di legame è stata sostituita da una coppia solitaria:

Figura \(\PageIndex{2}). Anche in questo caso, a causa della loro frequente comparsa, è saggio memorizzarli. Notate in particolare che la forma di una molecola è descritta in termini di geometria dei nuclei e non delle nuvole di elettroni. Per esempio, la forma della molecola NH3 è descritta come una piramide trigonale poiché il nucleo N forma il vertice di una piramide, leggermente sopra un triangolo equilatero di nuclei H. Anche se le nuvole di coppie di elettroni sono disposte in un tetraedro approssimativo intorno al nucleo N, non è corretto descrivere la forma molecolare come tetraedrica. I nuclei atomici non sono agli angoli di un tetraedro.

Esempio \(\PageIndex{1}}) : Geometria Molecolare

Scrivi e descrivi la geometria delle seguenti molecole: (a) GaCl3, (b) AsCl3, e (c) AsOCl3.

Soluzione

a) Poiché l’elemento gallio appartiene al gruppo III, ha tre elettroni di valenza. Il diagramma di Lewis per GaCl3 è così

Siccome ci sono tre coppie di legame e nessuna coppia solitaria intorno all’atomo di Ga, concludiamo che i tre atomi di Cl sono disposti trigonalmente e che tutti e quattro gli atomi sono nello stesso piano.

b) L’arsenico appartiene al gruppo V e quindi ha cinque elettroni di valenza. La struttura di Lewis per AsCl3 è così

Siccome è presente una coppia solitaria, la forma di questa molecola è una piramide trigonale, con il nucleo As poco sopra un triangolo equilatero di nuclei Cl.

c) Il diagramma di Lewis per AsOCl3 è simile a quello di AsCl3.

Figura \(\PageIndex{2}) : La disposizione delle coppie di elettroni e le forme delle molecole che contengono coppie solitarie. Le coppie di legami sono indicate in colore e sono state volutamente rese molto sottili per un effetto diagrammatico. Le coppie solitarie sono indicate in grigio. Si noti che la geometria di queste molecole è descritta in termini di nuclei e non di coppie di elettroni; è descritta in termini di diagrammi a sfera e bastone mostrati in figura.
Siccome ci sono quattro coppie di legame, la molecola è tetraedrica. Gli schizzi di ciascuna di queste molecole sono

La teoria VSEPR può anche essere applicata a molecole che contengono cinque e sei coppie di elettroni di valenza, alcune delle quali sono coppie solitarie. Non abbiamo incluso tali specie qui perché la maggior parte dei composti rientrano nelle categorie che abbiamo descritto.

Contribuenti

  • Ed Vitz (Kutztown University), John W. Moore (UW-Madison), Justin Shorb (Hope College), Xavier Prat-Resina (University of Minnesota Rochester), Tim Wendorff e Adam Hahn.

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