7.4: Moléculas con pares solitarios

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La teoría VSEPR es capaz de explicar y predecir las formas de las moléculas que contienen pares solitarios. En tal caso, se considera que los pares solitarios, así como los pares de enlace, se repelen y se evitan mutuamente. Por ejemplo, dado que hay dos enlaces en la molécula de SnCl2, cabría esperar que fuera lineal como BeCl2. Sin embargo, si dibujamos el diagrama de Lewis, encontramos un par solitario así como dos pares de enlace en la capa de valencia del átomo de Sn:

Figura \N(\PageIndex{1}).

Un par solitario también afecta a la estructura del amoníaco, NH3. Como esta molécula obedece a la regla del octeto, el átomo de N está rodeado por cuatro pares de electrones:

Si estos pares fueran todos equivalentes, esperaríamos que el ángulo entre ellos fuera el ángulo tetraédrico regular de 109,5°. Experimentalmente, el ángulo se encuentra a él algo menos, a saber, 107°. Una vez más, esto se debe a que el par solitario es más «gordo» que los pares de enlace y es capaz de apretarlos más juntos.

Figura \N(\PageIndex{1}\N): Comparación de las nubes de electrones de un par solitario y un par de enlace. (a) El par solitario de electrones en el nitrógeno de una molécula de amoníaco. (b) Uno de los tres pares de electrones de enlace en la molécula de amoníaco. Se han dibujado líneas de contorno que encierran porcentajes iguales de cada nube de electrones. Obsérvese que el par solitario (a) ocupa más espacio (es más «gordo») cerca del núcleo de nitrógeno que el par de enlace (b).

La estructura electrónica de la molécula de H2O es similar a la del NH3, excepto que un par de enlace ha sido sustituido por un par solitario:

Figura (\PageIndex{2}\). De nuevo, debido a su frecuente aparición, es conveniente memorizarlas. Nótese en particular que la forma de una molécula se describe en términos de la geometría de los núcleos y no de las nubes de electrones. Por ejemplo, la forma de la molécula de NH3 se describe como una pirámide trigonal ya que el núcleo N forma el vértice de una pirámide, ligeramente por encima de un triángulo equilátero de núcleos H. Aunque las nubes de pares de electrones están dispuestas en un tetraedro aproximado alrededor del núcleo de N, es incorrecto describir la forma molecular como tetraédrica. Los núcleos atómicos no se encuentran en las esquinas de un tetraedro.

Ejemplo \(\PageIndex{1}\) : Geometría Molecular

Esquema y describe la geometría de las siguientes moléculas: (a) GaCl3, (b) AsCl3, y (c) AsOCl3.

Solución

a) Como el elemento galio pertenece al grupo III, tiene tres electrones de valencia. El diagrama de Lewis para el GaCl3 es así

Como hay tres pares de enlace y ningún par solitario alrededor del átomo de Ga, concluimos que los tres átomos de Cl están dispuestos trigonalmente y que los cuatro átomos están en el mismo plano.

b) El arsénico pertenece al grupo V y por tanto tiene cinco electrones de valencia. La estructura de Lewis para el AsCl3 es así

Como hay un par solitario, la forma de esta molécula es una pirámide trigonal, con el núcleo de As un poco por encima de un triángulo equilátero de núcleos de Cl.

c) El diagrama de Lewis para el AsOCl3 es similar al del AsCl3.

Figura \N(\PageIndex{2}\N-La disposición de los pares de electrones y las formas de las moléculas que contienen pares solitarios. Los pares de enlace se indican en color y se han hecho muy finos a propósito para el efecto diagramático. Los pares solitarios se indican en gris. Nótese que la geometría de estas moléculas se describe en términos de los núcleos y no de los pares de electrones; se describe en términos de los diagramas de bolas y palos que se muestran en la figura.
Como hay cuatro pares de enlace, la molécula es tetraédrica. Los esquemas de cada una de estas moléculas son

La teoría VSEPR también puede aplicarse a moléculas que contienen cinco y seis pares de electrones de valencia, algunos de los cuales son pares solitarios. No hemos incluido tales especies aquí porque la mayoría de los compuestos entran en las categorías que hemos descrito.

Contribuidores

  • Ed Vitz (Universidad de Kutztown), John W. Moore (UW-Madison), Justin Shorb (Hope College), Xavier Prat-Resina (Universidad de Minnesota Rochester), Tim Wendorff y Adam Hahn.

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